2023年3月7日，国家卫健委网站发布2023年度食品安全国家标准立项计划(征求意见稿)，《食品接触材料及制品双酚A-二缩水甘油醚、双酚F-二缩水甘油醚及其羟基和氯化衍生物迁移量的测定》拟纳入今年的立项计划。
标准题目中读起来略显拗口的 “双酚A-二缩水甘油醚”、“双酚F-二缩水甘油醚”究竟是何物？
其羟基和氯化衍生物又包括哪些物质？
这些物质如何影响食品安全？
拟立项标准的标题中出现的一长串化学物质名称，实际上包括“双酚A-二缩水甘油醚”、“双酚F-二缩水甘油醚” “双酚A-二缩水甘油醚的羟基衍生物”、“双酚A-二缩水甘油醚的氯化衍生物” “双酚F-二缩水甘油醚的羟基衍生物”、“双酚F-二缩水甘油醚的氯化衍生物”这些物质，从分类上看，它们都属于“环氧衍生物”这类化合物（除前述物质外，环氧衍生物还包括线性酚醛清漆缩水甘油醚NEGO及其羟基和氯化衍生物）。
环氧衍生物是环氧化合物环氧基上的氢原子被其他原子或原子团取代而产生的衍生物。其中双酚类环氧衍生物是食品接触材料中最常见的一种环氧衍生物。双酚类环氧衍生物主要包括双酚A二环氧甘油醚(BADGE)和双酚F二环氧甘油醚(BFDGE)。BADGE是双酚A和环氧氯丙烷的缩合产物，BFDGE是双酚F和环氧氯丙烷的缩合产物，它们在很多情况下都会以不同衍生物的形式存在，通常包括以下9种物质：
2. 酚类环氧衍生物的主要来源
双酚类环氧衍生物是合成环氧树脂的重要原料或中间体，环氧树脂一般由BPA（双酚A）或BADGE、BFDGE为原料合成 [1]。
而环氧树脂在食品接触用涂层和塑料制品中使用较为广泛，尤其是用于金属罐头的内壁涂层，因为环氧树脂能够较好的保护金属基材，延缓其受到食品的侵蚀作用。
在环氧树脂和食品接触的过程中，不仅仅只有树脂中残留的BADGE和BFDGE单体可能会迁移到食品中，同时还可能会出现多种含氯的衍生物，如BADGE•HCl和BADGE•2HCl；此外，在高水分的环境下，环氧树脂中残留的BADGE和BFDGE还会发生水解，形成BADGE•H2O、BADGE•2H2O、BADGE•H2O•HCl、BFDGE•H2O和BFDGE•2H2O等一次或二次水解产物 [2]。
3.环氧衍生物的危害
BADGE、BFDGE及其衍生物均属于“环境激素”，有类似雌性激素的作用，能干扰内分泌系统，降低免疫功能，损害生殖能力，导致新生儿早熟等，还与肥胖、糖尿病、心脏病、哮喘等疾病相关联[3-7]。
4.国内外对双酚类环氧衍生物的限制性要求
据欧盟RASFF系统2022年5月27日发布的通报，在从中国经希腊进口到欧盟的面包盘中检出了BFDGE。此前在2020年9月9日的RASFF通报中，也涉及一起从土耳其出口到德国的茄子罐头的金属罐中检出了BADGE环状二聚体的迁移。
5.环氧衍生物的检测方法
目前国内外关于环氧衍生物的检测方法标准主要有HPLC-FLD和LC-MS/MS法，如欧盟标准BS EN 15136:2006、我国的SN/T 2819-2011和SN/T4084-2014、韩国的《食品用器具、容器、包装的标准与规范(韩国食品药品安全部，2022)》等。但上述标准都或多或少存在一些技术问题，如无法完全覆盖我国标准中对于食品模拟物的种类要求、在进行合规判定时无法完全匹配我国的产品标准，等。
▲ 图片来源：国家卫生健康委网站
参考文献
[1] Olga Pardo, Vicent Yusà, Nuria León, Agustín Pastor, Determination of bisphenol diglycidyl ether residues in canned foods by pressurized liquid extraction and liquid chromatography–tandem mass spectrometry, Journal of Chromatography A, Volume 1107, Issues 1–2, 2006,
[2] 薛鸣. 食品及其接触包装材料中双酚类环氧衍生物的分析方法比较研究[D].浙江工商大学,2010.
[3] 端正花,朱琳,王平等.双酚A对斑马鱼不同发育阶段的毒性及机理[J].环境化学,2007(04):491-494.
[4] 曹国洲,陈少鸿,肖道清等.食品罐内壁涂料中双酚-二缩水甘油醚的快速检测和迁移规律[J].分析化学,2014,42(03):403-408.
[5] Huang YQ, Wong CK, Zheng JS, Bouwman H, Barra R, Wahlström B, Neretin L, Wong MH. Bisphenol A (BPA) in China: a review of sources, environmental levels, and potential human health impacts. Environ Int. 2012 Jul;42:91-9. doi: 10.1016/j.envint.2011.04.010. Epub 2011 May 19. PMID: 21596439.
[6] Barraza, L. (2013). A New Approach for Regulating Bisphenol A for the Protection of the Public's Health. Journal of Law, Medicine & Ethics, 41(S1), 9-12. doi:10.1111/jlme.12030
[7] H Nakazawa, A Yamaguchi, K Inoue, T Yamazaki, K Kato, Y Yoshimura, T Makino, In vitro assay of hydrolysis and chlorohydroxy derivatives of bisphenol A diglycidyl ether for estrogenic activity,Food and Chemical Toxicology, Volume 40, Issue 12,2002, Pages 1827-1832, ISSN 0278-6915,
来源：食品接触材料科学
关键词：
环氧衍生物
