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聚乳酸材料(PLA)的增韧改性研究

嘉峪检测网 2023-09-14 19:58

导读:本文介绍了聚乳酸材料(PLA)的增韧改性研究。

聚乳酸(PLA)是一种热塑性脂肪族聚酯,可从玉米、马铃薯或淀粉材料中提取,并在一定土壤和堆肥条件下可完全降解为二氧化碳和水,不会造成环境污染。PLA具有出色的生物相容性,可生物降解性、热性能和力学性能,被广泛应用于一次性餐具、食品包装和生物医疗器具等方面。但PLA的韧性差,限制其广泛应用。
 
目前,提高PLA韧性的常用方法有两种:
 
(1)将柔性分子链接枝到PLA中,作为嵌段或接枝共聚物以提高PLA基体的延展性。
 
(2)物理共混法。将PLA与弹性体、无机填料或增塑剂等材料共混,提高PLA的韧性。物理改性方法简单便捷,成为目前工业化生产最常用的改性方式。
 
1、与弹性体共混
 
将PLA与弹性体共混是增韧PLA的有效途径。受到外力冲击时,弹性体会产生银纹或剪切带,可吸收外界作用的能量,提高材料的冲击强度。但这种方法会降低PLA的强度和模量。因此,研究学者重点开发高性能弹性体,弹性体与PLA共混既能提高韧性同时还不降低强度和模量。
 
席立峰等利用离散茂金属催化技术开发丙烯基弹性体(PBE),并对PLA进行增韧改性,获得高韧PLA/PBE熔喷非织造材料。结果表明:随着PBE含量的增加,PLA/PBE熔喷非织造材料的应力增大,断裂伸长率随之提高。当PBE添加量为20%时,PLA/PBE熔喷非织造材料断裂伸长率和拉伸强度分别提高455%和25%,过滤效率增大约1.1倍,材料过滤性能增强。
 
研究学者利用弹性体优越的热塑性、高弹性等特点增韧PLA,使其共混物表现出优异的韧性。但是随着增韧剂含量的增加,PLA共混物拉伸强度和模量受到影响。另外,目前常用的弹性体均属于石油基,大量使用对环境造成严重污染,并且影响PLA的降解性能。因此,开发生物基/可降解弹性体是弹性体增韧PLA的一个研究热点。
 
2、与柔性高分子共混
 
2.1 柔性生物降解聚合物
 
为了保持PLA的生物降解性和可堆肥性,通常采用聚己内酯(PCL)、淀粉、聚己二酸-对苯二甲酸丁二酯(PBAT)、聚丁二酸丁二酯(PBS)和聚羟基烷酸酯(PHA)等可生物降解的聚合物增韧PLA,制备出多样化的生物降解聚合物。
 
柔性生物聚酯的加入导致PLA的拉伸强度由57MPa降至20MPa左右。
 
一些生物降解聚合物与PLA之间相容性差,通常需要加入相容剂进行调节。邬昊杰等将PLA、PBAT和含有甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)官能团的增容剂熔融共混,研究PBAT的含量对共混体系的增韧效果。研究表明:当添加20%PBAT、6%增容剂时,PLA/PBAT共混物的断裂伸长率由纯PLA的8.9%提高至80.7%。说明在增容剂的作用下,PLA与PBAT共混物具有良好的韧性和生物降解性能,拓宽了PLA的应用范围。
 
2.2 不可生物降解聚合物
 
除了与柔性生物基聚合物共混以外,还可以添加非降解聚合物以达到增韧效果。如聚乙烯、聚丙烯、芳香聚酯、聚硅氧烷、聚甲醛等。
 
柔性高分子材料的加入可以改善PLA材料的韧性,尤其是柔性生物降解聚合物,还解决了共混体系不可降解的难题。但是大多柔性聚合物与PLA在共混过程中存在不相容或者部分相容的情况,导致体系力学强度低、增韧效果不明显的问题。因此,需要加入增容剂、成核剂或无机纳米粒子改善二者界面相容性,提高材料的性能。
 
3、与无机材料共混
 
通过与弹性体、柔性高分子共混能够实现PLA的增韧,但是会降低材料的刚性和耐热性。无机纳米粒子的结构特殊,性能优异,可以显著提高聚合物的韧性、刚性和耐热性,并且还可以降低成本,但纳米粒子较高的表面积容易导致聚集,从而降低了材料的一些其他性能。
 
研究证明复合材料断裂伸长率随着fGO的加入量先降低后增大,表明柔性分子链TDI-BD对提高复合材料的韧性具有较大贡献。因此,fGO具有优良的增韧增强复合效应,可用于PLA增韧改性。
 
有学者用铝酸酯偶联剂(ACA)对碳酸钙(CaCO3)进行改性,并用铝酸酯碳酸钙(AlCaCO3)填充改性PLA,结果表明:Al-CaCO3的加入提升了材料的韧性,共混物的断裂伸长率和冲击强度最高提升350%和150%,保持较好的综合力学性能。AlCaCO3的加入还改善了体系的降解性能。当Al-CaCO3含量大于30%以上时,共混物可在3d内完全降解。
 
无机填料与PLA形成了一定的物理交联,对体系具有补强增韧、提高刚性的作用,同时还具有一定的热稳定性,但填料与基体间的黏附与分散性差是有待解决的难点。
 
4、添加增塑剂
 
增塑改性是指在PLA中混入一定量高沸点、低挥发和无毒的增塑剂,削弱PLA分子链之间的作用力,降低PLA分子链刚性,增强了PLA链段运动能力。但增塑剂在使用过程中会出现渗出现象,影响PLA的性能。常用的增塑剂有柠檬酸酯类、聚乙二醇、丁酸甘油酯和甘油等低分子聚合物。柠檬酸酯类增塑剂是一种重要的环保型增塑剂,常用的是乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)和柠檬酸三丁酯(TBC)。
 
增塑剂可以削弱PLA分子间的作用力,从而提高材料的柔韧性和可加工性。但是目前增塑剂仍然存在问题:当增塑剂加入一定量时,增塑效果才会比较明显,但与PLA的相容性差。随着增塑剂含量的增加PLA拉伸强度降低,模量减小;增塑剂沸点较低,在加工过程中会存在挥发现象;增塑剂成本较高,限制实际使用。因此,低成本、性能稳定和相容性好的生物基增塑剂是未来的发展方向。
 
5、结论
 
PLA物理共混增韧改性方面已取得一些成果,拓宽了PLA在高韧性应用领域的市场前景。但是传统的改性方法大多只能针对PLA韧性单一性能进行改善,很少可以兼顾PLA的力学性能和降解性能。因此,未来研究的重点方向是开发综合性能优异、绿色环保的低成本增韧改性剂,使PLA能够满足更多应用领域。
 
参考资料:陕西煤业化工研究员明璐、赵武学《聚乳酸材料增韧改性的研究进展》,塑料科技,2023.7.25
 

来源:Internet

关键词: 聚乳酸材料

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