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PET发泡材料的制备与改性研究

嘉峪检测网 2022-06-14 15:09

导读:本文主要介绍了改性方法及PET发泡材料的制备。

PET 作为一种半结晶聚合物,其熔融发泡需在较高的温度下进行。但常规PET分子链为规则的线形结构,高温下表现出较低的熔体强度和熔体黏弹性。在发泡过程中,PET 熔体无法承受泡孔生长造成的剧烈拉伸,易出现泡孔破裂、并聚,导致泡孔成型困难。

 

为了解决这一难题,研究人员往往采用提高分子量及分子量分布、引入长支链结构、加入纳米填料等方式来改善 PET 的结晶行为、流变性能以提高其熔体强度和黏弹性,使之满足制备发泡材料的要求。

 

目前,根据PET改性工艺的不同,主要分为固相缩聚、原位共聚和扩链改性3种手段。

 

一. 改性方法

 

1.固相缩聚

 

固相缩聚反应(SSP)是在真空或者氮气氛围中,将分子质量较低的 PET 预聚体加热到玻璃化温度以上、熔点温度以下,此时大分子链的活动受到制约,而末端官能团可发生缩聚反应并提高 PET 分子量。

 

2.原位共聚

 

原位共聚是指在对苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)的熔融缩聚阶段,向聚合釜内加入多官能团的第三单体作为支化单元进行共聚,制备出分子量大、分子量分布宽且具有长支链结构的高熔体强度PET。

 

此外,由原位共聚得到的高分子量 PET 对设备的真空度和搅拌设备要求都很高,工艺发展受到极大限制。

 

3.扩链改性

 

扩链改性是指将PET树脂加入到转矩流变仪或挤出机中,添加多官能团扩链剂与之熔融共混,二者可在3~5 min 内快速反应,从而提高 PET 的分子量。常用的扩链剂包括噁唑啉类、异氰酸酯类、酸酐类、环氧类等。扩链改性工艺的流程短、投资设备少、生产效率高,非常适合工业化生产。

 

固相缩聚法多用于提高PET分子量,难以直接产生支化结构,且生产周期过长,工艺成本和能耗高。

 

原位共聚法和扩链改性法可制备出分子量大、分子量分布宽、具有长支链结构的高熔体强度PET。但原位共聚法对设备要求过高,反应后期传质困难,限制了PET分子量的增长。

 

扩链改性法工艺流程短、生产效率高、改性效果好,是制备高熔体强度PET的优选方法。

 

二. PET发泡材料的制备

 

经过改性的 PET 具有足够高的熔体强度,可用于生产制备 PET 发泡材料。目前已报道的 PET 发泡方法主要分为釜压法、模压法、挤出法。

 

1.釜压发泡

 

釜压发泡是指将待发泡样品和发泡剂加入到高压釜中,调控温度、压力、饱和时间,使发泡剂充分溶解于聚合物中,再进行泄压或升温处理得到发泡材料。釜压发泡的优势在于可精准调控发泡工艺参数,方便用于研究单一变量对发泡行为的影响,缺点是生产效率低。

 

以PER和PMDA为支化单体原位共聚制备了0. 86 dL/g 左右的高熔体强度 PET。超临界 CO2(scCO2)间歇发泡结果显示,PER 比 PMDA具有更好的改性效果,其改性 PET 发泡后具有更小的泡孔直径和更高的泡孔密度。在后续的研究中, 实现了 scCO2辅助PET缩聚增黏与发泡一体化过程。

 

2.模压发泡

 

模压发泡是将聚合物、发泡剂、增塑剂、增韧剂等混合均匀,放入到平板硫化仪上热压发泡制得发泡材料。模压发泡成型工艺流程简单,对设备要求低,可用于制备超薄聚合物发泡片材。然而,目前关于模压发泡 PET 的相关研究较少,在发泡模具和成套设备开发等方面也未有重大突破,工业化进展较慢。

 

采用模压法和偶氮二甲酰胺(AC)发泡剂制备了厚度约 100~250 μm 的 PET微孔发泡薄板,其泡孔直径为 20~140 μm,泡孔密度为 5×105~4×107 个/cm3,发泡倍率为 1. 5~2. 7。通过对微孔发泡机理的研究表明,饱和时间、饱和压力和待发泡PET片材厚度对泡孔直径和泡孔密度的影响较为显著。饱和时间、饱和压力和热压温度决定了气体在 PET 中的溶解量,是控制产品发泡倍率的重要参数。

 

3.挤出发泡

 

是将聚合物加入到挤出机中进行熔融,在螺杆的剪切作用下与发泡剂充分混合并完成气体扩散。经口模处的压力骤降完成泡孔成核及生长,冷却定型后

 

得到发泡材料。挤出发泡由于其连续发泡的优势,方便工业界进行大规模地、快速地生产聚合物发泡材料。

 

采用挤出法制备 PET 发泡材料。研究发现,由于 PMDA 扩链后 PET 的熔体强度较高,而使用的化学发泡剂含量低,泡孔呈现闭孔结构,且泡孔密度取决于改性PET的支化程度。

 

我国关于PET发泡材料的工业化生产尚处于刚起步阶段,仅有少数几家企业建成生产线,且产品性能和种类相比国外企业仍有一定差距,市场缺口依然很大。

 

此外,更高发泡倍率(>30倍)PET 发泡材料的制备和发泡材料的功能化拓展仍是未来研究的重点方向。

 

来源:Internet

关键词: PET 发泡材料

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