摘 要： 参考国内外常见的水质污染物检测、水样保存和处理技术规范，设计合理的时间梯度，观察各时间梯度下样品的检测结果，使用SPSS Statistics 26软件统计分析不同保存时间检测结果变化。结果表明，水质中的总磷、碘化物.溴化物、高锰酸盐指数、总氰化物和亚硝酸盐氨等监测项目的实验保存期明显超过了标准规定的保存期限；而电导率、浊度等指标则与标准规定的保存期限相当。这一研究为水质样品的保存时间提供了具体的实验数据，建立了水质样品中监测污染物的保存期限评估方法。

关键词： 水质样品； 常见污染物； 保存期限

 

生态环境监测是生态环境管理的重要支柱，为国家环境生态文明建设提供支撑[1-2]，它不仅是生态环境质量评价的基础，也是各级监管部门执法的重要依据，因此监测数据质量越来越受到关注。环境样品，特别是水质样品，具有易变性和不确定性[3-5]。从采集到分析的过程中，样品可能因物理、化学和生物因素发生不同程度的变化，这会导致分析时的样品与采样时的样品不一致。为降低这种变化的影响，必须在采样时对样品加以保护(参见HJ 493—2009《水质采样样品的保存和管理技术规定》)，并确保其在样品性质未发生变化的情况下进行检测分析。水质分析数据的准确性、可靠性及代表性能够直观反应水质污染状况，而所采集样品的代表性和非异质性，是保证检测数据准确的基础。在实际工作中，由于地域较广，样品保存时间短等各种原因，水样在检测分析时已经超出了保存时间要求。但部分样品实际可保存时间可能要大于规范的时间，检测结果可能并未受到显著的影响[5]。另外，同一项目的样品保存时间，在不同技术规范或检测方法之间存在差异。地下水中微生物指标(细菌总数)测试方法HJ 1000—2018《水质　细菌总数的测定　平皿计数法》与GB 14848—2017《地下水质量标准》对于细菌总数的水质样品的保存时间存在1倍差异。学者对不同保存条件下水质污染物的检测保存期限及其影响因素的开展了较多的研究工作[6-12],结果表明，保存条件对测定目标物性质产生影响，进而影响测定结果。有研究也表明某些项目规定的保存时间与实际研究结果存在差异，达到超出规范要求，如饮水水样细菌总数[13-14]、水质中总磷[15]的测定。

结合实际分析工作，为了探究水质样品在一定保存条件下，不同的保存时间对结果影响，笔者收集了国内外标准中对于水质常见污染物保存期限规定。以ISO 5667—3《水质　采样　第3部分：水样保存和处理指南》(2018年)为参考，对有关要求进行了比较，发现标准之间存在一定差异，标准汇总见表1。收集日常实际水质样品(地下水、地表水、污水)，以原有标准的样品保存期限为基础，在常见的水质检测浓度范围内进行验证，开展了一系列试验分析，通过独立样本t检验，分析不同保存时间对检测结果的影响，旨在寻找更具操作性的保存时间，为实际样品的采集与测试工作提供指导，进而为标准和政策的制定提供参考与支持。

表1   水质标准中常见污染物的保存周期汇总

Tab. 1   Summary of storage period of common pollutants in water quality standard

 

1、实验部分

 

表1中列出了涉及到水质污染物保存时间相关的标准或规范，包括水质样品的保存和管理技术规定、水质监测技术规范、环境样品采集及保存作业指南、水质测试方法等。采集实际水质样品，依照水质测试方法的规定对样品进行保存，并在不同时间节点开展检测分析。每个验证项目分别选取6个水质样品进行测定与统计分析，结合各验证项目标准要求确定样品分析时间节点，其中首次分析在表1中最短样品保存时间以内完成。

1.1 电导率

1.1.1 主要仪器及试剂

电导率仪：DDS-11A型，上海仪电科学仪器股份有限公司。

氯化钾电导率标准溶液：质量浓度为0.745 5 g/L，标准物质编号为BW20034，坛墨质检科技股份有限公司。

1.1.2 样品处理

按照电导率仪法 《水和废水监测分析方法》(第四版) 3.1.9.2采集样品，现场取地下水样品，4 ℃冷藏并避免与空气接触。

1.1.3 样品测定

用水冲洗数次电导池，再用水样冲洗后，装满水样，测定水样电阻R。由已知电导池常数Q，得出水样电导率K。记录测定温度，分别在第6、12、24、48 h对地下水样品进行测定，并记录检测结果。

1.2 浊度

1.2.1 主要仪器及试剂

分光光度计：UV-7504型，上海欣茂仪器有限公司。

浊度标准溶液：质量浓度为0.1 g/mL的六次甲基四胺溶液(吸取5.00 mL 10 mg/mL硫酸肼溶液与5.00 mL六次甲基四胺溶液于100 mL容量瓶中)，标准物质编号为GBW(E) 120065，北京海岸鸿蒙标准物质技术有限责任公司。

1.2.2 系列混合标准工作溶液的制备

吸取浊度标准液0、0.50、1.25、2.50、5.00、10.00、12.50 mL,置于50 mL的比色管中,加水定容至标线。摇匀后,即得浊度为0、4、10、20、40、80、100 NTU的系列混合标准工作溶液。

1.2.3 样品处理

按照GB/T 13200—1991《水质　浊度的测定》采集样品，现场取地表水样品，于4 ℃避光冷藏。

1.2.4 样品测定

制备好的标准溶液于680 nm波长下,用30 mm比色皿测定吸光度,绘制校准曲线。吸取50.0 mL摇匀水样,于50 mL比色管中,按绘制校准曲线步骤测定吸光度,由校准曲线上查得水样浊度。分别在第6、12、24、48 h及5 d对地表水样品进行测定，并记录检测结果的变化。

1.3 总固体-总残渣干残渣

1.3.1 主要仪器及试剂

电子天平：FA2004型，感量为0.1 mg，上海海康电子仪器厂。

1.3.2 样品处理

按照重量法 《水和废水监测分析方法》(第四版)(增补版) 3.1.7 (1)采集样品，于4 ℃避光冷藏。

1.3.3 样品测定

将蒸发皿在103～105 ℃烘箱中烘30 min，冷却后称重，直至恒重(两次称重相差不超过0.000 5 g)。分别取适量振荡均匀的水样50 mL，使残渣量大于25 mg，置于上述蒸发皿内，在蒸汽浴或水浴上蒸干。移入103～105℃烘箱内，每次烘l h，冷却后称重，直至恒重。现场取废水样品立即测定，并于第24、48 h和第3、4 d分别测定，并记录检测结果。

1.4 碱度

1.4.1 主要仪器及试剂

滴定管：25.00 mL，上海申立玻璃仪器销售有限公司。

盐酸：优级纯，纯度(质量分数)为36%～38%，国药化学试剂股份有限公司。

1.4.2 样品处理

按照容量法 《水和废水监测分析方法》(第四版)国家环境保护总局2002年 3.1.12 (1)采集样品，根据表1标准中规定的保存时间，现场分别取冷却水样品，4 ℃避光冷藏。

1.4.3 样品测定

分取100 mL水样于250 mL锥形瓶中，加入4滴酚酞指示剂，摇匀。当溶液呈红色时，用盐酸标准溶液滴定至刚刚褪至无色，记录盐酸标准溶液用量。若加酚酞指示剂后溶液无色，则不需用盐酸标准溶液滴定，并接着上述锥形瓶中加入3滴甲基橙指示剂，摇匀。继续用盐酸标准溶液滴定至溶液由桔黄色刚刚变为桔红色为止。记录盐酸标准溶液用量。分别在第6、12、24 h和第2、3 d对冷却水样品测定，测定并记录检测结果。

1.5 高锰酸盐指数

1.5.1 主要仪器及试剂

电热恒温水浴锅：HWS-28型，上海一恒科学仪器有限公司。

滴定管：25.00 mL型，上海申玻玻璃仪器有限公司。

草酸钠标准溶液：优级纯，质量浓度为0.010 0 mol/L，上海沪试环保试剂科技有限公司。

高锰酸钾标准溶液：优级纯，质量浓度为0.01 mol/L，上海沪试环保试剂科技有限公司。

1.5.2 样品处理

按照GB/T 11892—1989 《水质　高锰酸盐指数的测定》采集样品并加入相应固定剂，现场取地表水样品，4 ℃避光冷藏。

1.5.3 样品测定

吸取100.0 mL经充分摇动、混合均匀的样品，置于250 mL锥形瓶中,加入（5±0.5） mL硫酸，用滴定管加入10.00 mL高锰酸钾溶液，摇匀。将锥形瓶置于沸水浴内（30±2） min (水浴沸腾，开始计时)。取出后用滴定管加入10.00 mL草酸钠溶液至溶液变为无色。趁热用高锰酸钾溶液滴定至刚出现粉红色，并保持30 s不退。记录消耗的高锰酸钾溶液体积。分别在第24 h和第2、3、4 d对地表水样品进行测定，测定并记录检测结果的变化。

1.6 总磷

1.6.1 主要仪器及试剂

分光光度计：UV-7504型，上海欣茂仪器有限公司。

高压灭菌锅：SYQ-DSX-280B型，上海申安医疗器械厂。

水质磷酸盐(以磷计)：5 000 mg/L，标准物质编号为BW20161-500-50，坛墨质检科技股份有限公司。

过硫酸钾溶液：50 g/L，将5 g过硫酸钾(K2S2O8)溶解于水,并稀释至100 mL。

抗坏血酸溶液：100 g/L，溶解10 g抗坏血酸(C6H8O6)于水中，并稀释至100 mL。

钼酸盐溶液：溶解13 g钼酸铵于100 mL水中。溶解0.35 g酒石酸锑钾于100 mL水中。在不断搅拌下把钼酸铵溶液缓慢加入到300 mL硫酸溶液(体积比为1∶1)中，加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。

1.6.2 系列混合标准工作溶液的制备

取7支50 mL具塞刻度管分别加入0.0、0.50、1.00、3.00、5.00、10.0、15.0 mL磷酸盐标准溶液(2.00 mg/L)。加水至25 ml。摇匀后，即得磷酸盐质量浓度为0、0.04、0.08、0.2、0.4、0.8、1.2 mg/L的系列混合标准工作溶液。

1.6.3 样品处理

按照GB/T 11893—1989 《水质　总磷的测定　钼酸铵分光光度法》采集样品并加入相应固定剂，现场取废水样品，4 ℃避光冷藏。

1.6.4 样品测定

向50 mL试样中加入4 mL过硫酸钾溶液，将具塞刻度管的盖塞紧后。用一小块布和线将玻璃塞扎紧,放在大烧杯中置于高压蒸气消毒器中加热，待压力达107.8 kPa。温度为120 ℃时，保持30 min后停止加热。待压力表读数降至零后，取出放冷，然后用水稀释至标线，制备得到过硫酸钾消解液。分别向消解液中加入1 mL抗坏血酸溶液混匀，30 s后加入2 mL钼酸盐溶液充分混匀。室温下放置15 min后，使用光程为30 mm比色皿，在700 nm波长下，以水做参比，测定吸光度，分别在第12 h和第2、3、5 d对废水样品进行测定，测定并记录检测结果。同时现场取地表水样品立即测定，4 ℃避光冷藏，并于第24、48、72 h分别测定，测定并记录检测结果的变化。

1.7 碘化物和溴化物

1.7.1 主要仪器及试剂

离子色谱仪：ICS-1100型，美国赛默飞世尔科技有限公司。

碘化物标准溶液：500 mg/L，标准物质编号为GSB 07-3276-2015，生态环境部标准样品研究所。

溴化物标准溶液：100 mg/L，标准物质编号为GBW(E) 085591，生态环境部标准样品研究所。

抑制器：戴安ASAS 300 抑制器，美国赛默飞世尔科技有限公司。

淋洗液：Thermo KOH淋洗液发生装置，美国赛默飞世尔科技有限公司。

1.7.2 系列混合标准工作溶液的制备

分别准确吸取0.00、0.10、0.20、0.50、1.00、5.00、10.00 mL碘化物标准溶液置于一组100 mL容量瓶中，用水稀释至标线并混匀，即得碘化物质量浓度为0.000、0.010、0.020、0.050、0.100、0.500及1.00 mg/L的系列混合标准工作溶液。

分别准确移取 0.00、1.00、2.00、5.00、10.0、20.0 mL溴化物标准溶液(10.00 mg/L)置于一组100 mL容量瓶中，用水稀释定容至标线，即得溴化物质量浓度为0.000、0.010、0.020、0.050、1.00及2.00 mg/L的系列混合标准工作溶液。

1.7.3 仪器工作条件

色谱柱：Thermo Dionex IonPac AS19 型IC色谱柱 (250 mm× 4mm，7.5 μm，美国赛默飞世尔科技有限公司)；保护柱：Thermo Dionex IonPac AG14A型(50 mm×4 mm，7 μm，美国赛默飞世尔科技有限公司)；进样体积：200 μL；淋洗液浓度：40 mmol/L；流量：1.00 mL/min；抑制器电流：99 mA。

1.7.4 样品处理

碘化物按照HJ 778—2015 《水质　碘化物的测定　离子色谱法》采集样品，现场取废水样品，于4 ℃避光冷藏。

溴化物按照HJ 84—2016 《水质　无机阴离子(F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-)的测定　离子色谱法》采集样品，现场取废水样品，于4 ℃避光冷藏。

1.7.5 样品测定

采集后的样品经0.45 μm水系微孔滤膜过滤，弃去初滤液10 mL，收集后续滤液待测。按照与绘制标准曲线相同的色谱条件和步骤进行试样的测定，记录色谱峰的保留时间、峰面积或峰高。现场取废水样品立即测定，并于第24 h和第4、5 d分别测定，并记录检测结果的变化。

1.8 亚硝酸盐

1.8.1 主要仪器及试剂

分光光度计：UV-7504型，上海欣茂仪器有限公司。

水中亚硝酸盐氮标准溶液：100 mg/L，标准物质编号为GSB 07-1272-2000，生态环境部标准样品研究所(北京)。

显色剂：将250 mL水和50 mL磷酸混匀，置于500 mL烧杯中，加入20.0 g 4-氨基苯磺酰胺。再将1.00 g N-(1-萘基)-乙二胺二盐酸盐溶于上述溶液中，转移至500 mL容量瓶中，用水稀至标线，摇匀。

1.8.2 系列混合标准工作溶液的制备

在一组6支50ml比色管内，分别加入亚硝酸盐标准溶液(1.00 mg/L)0、1.00、3.00、5.00、7.00、10.00 mL，用水稀释至标线，即得亚硝酸盐氮质量浓度为0、0.02、0.06、0.10、0.14、0.20 mg/L的系列混合标准工作溶液，然后按测定步骤进行处理。

1.8.3 样品处理

按照GB 7493—1987《水质　亚硝酸盐氮的测定　分光光度法》采集样品，4 ℃避光冷藏。

1.8.4 样品测定

用无分度吸管将选定体积的试份移至50 mL比色管中，用水稀释至标线，加入显色剂1.0 mL，密塞，摇匀，静置，此时pH值应为1.8±0.3。加入显色剂20 min后、2 h以内，在540 nm的最大吸光度波长处，用光程长10 mm的比色皿，以实验用水做参比，测定溶液吸光度。现场取废水样品立即测定，并于第24 h、2 d、3 d分别测定，记录检测结果。

1.9 总氰化物

1.9.1 主要仪器及试剂

分光光度计：UV-7504型，上海欣茂仪器有限公司。

水中氰化物标准溶液：50 mg/L，标准物质编号为GBW(E) 080115，中国计量科学研究院。

乙二胺四乙酸二钠：优级纯，纯度(质量分数，下同)不小于99.5%，国药化学试剂股份有限公司。

无水磷酸二氢钾：分析纯，纯度不小于99.0%，西陇科学股份有限公司。

无水磷酸氢二钠：分析纯，纯度不小于98.0%，天津市大茂化学试剂厂。

氯胺T：分析纯，纯度不小于98.5%，北京百灵威科技有限公司。

异烟酸：分析纯，纯度不小于99.0%，国药化学试剂股份有限公司。

吡唑啉酮(3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮)：分析纯，纯度不小于98.0%，国药化学试剂股份有限公司；

N，N-二甲基甲酰胺：分析纯，纯度不小于99.0%，江苏强盛功能化学股份有限公司：

EDTA-2Na溶液：称取10.0 g EDTA-2Na溶于水中，稀释定容至100 mL，摇匀。

磷酸盐缓冲溶液：pH值为7，称取34.0 g无水磷酸二氢钾和35.5 g无水磷酸氢二钠溶于水，稀释定容至1 000 mL，摇匀。

氯胺T溶液：称取1.0 g氯胺T溶于水，稀释定容至100 mL，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配。

异烟酸-吡唑啉酮溶液：异烟酸溶液，称取1.5 g 异烟酸溶于25 mL氢氧化钠溶液(20 g/L)，加水稀释定容至100 mL。称取0.25 g吡唑啉酮(3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮)溶于 20 mL N，N-二甲基甲酰胺。将上述吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液按1∶5混合，用时现配。

1.9.2 系列混合标准工作溶液的制备

取8支25 mL具塞比色管，分别加入氰化钾标准使用溶液(1.00 mg/L) 0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00 和 5.00 mL，用水稀释至标线，即得氰化物浓度为0、0.008、0.02、0.04、0.08、0.12、0.16、0.20 mg/L系列混合标准工作溶液，然后按测定步骤进行处理。

1.9.3 样品处理

按照HJ 484—2009 《水质　氰化物的测定　容量法和分光光度法》采集样品，现场取废水样品，4 ℃避光冷藏。

1.9.4 样品处理

将10 mL乙二胺四乙酸二钠溶液加入蒸馏瓶内。再迅速加入10 mL磷酸，当样品碱度大时，可适当多加磷酸，使pH值小于2，立即盖好瓶塞，打开冷凝水，打开可调电炉，由低档逐渐升高，馏出液以2～4 mL/min 速度进行加热蒸馏。10 mL馏出液中加入5.0 mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，迅速加入0.20 mL氯胺T溶液，立即盖塞子，混匀，放置3～5 min。当氰化物以氰化氢存在时易挥发，因此加入缓冲溶液后，每一步骤操作都要迅速，并随时盖紧塞子。向管中加入5.0 mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀。加水稀释至标线，摇匀。在25～35 ℃的水浴装置中放置40 min，立即比色。分光光度计在638 nm波长处，用10 mm比色皿，以试剂空白(零浓度)作参比，测定吸光度，分别在第8、24 h和第2、3、5 d对废水样品进行测定，测定并记录检测结果的变化。

1.10 统计分析

上文所有统计分析使用 SPSS Statistics 26软件。不同保存时间检测结果与第一时间(最短)检测结果的差异显著性使用独立样本t检验分析,95%置信度，按照式(1)计算得到t值后，查表或SPSS软件直接计算得到对应P值，当P>0.05时，不拒绝原假设，认为两组数据不存在显著性差异；当P<0.05时,拒绝原假设，认为两组数据存在显著性差异，因此可判定不同保存时间下是否对检测结果产生显著性影响。

 

(1)

式中：x1，x2——分别为两组样本的均值；

s1，s2——分别为两组样本的标准差；

n1，n2——分别为两组样本的样本容量。

 

2、 结果与讨论

 

实验结果表明，同一测试标准，因样品类型不同，保存期限各有差异；部分指标实验保存期限长于标准规定的保存期限，部分指标实验保存期限与标准规定的保存期限相当。不同保存时长条件下电导率等项目的结果见表2~11。

表2   水质电导率保存时间验证结果 (n=6)

Tab. 2   Results of water quality conductivity retention time verification (n=6)

 

表3   水质浊度保存时间验证结果 (n=6)

Tab. 3   Results of turbidity preservation time verification (n=6)

 

表4   水质总固体-总残渣干残渣保存时间验证结果(n=6)

Tab. 4   Results of water quality total solid - total residue dry residue storage time verification (n=6)

 

表5   水质碱度保存时间验证结果(n=6)

Tab. 5   Results of water quality alkalinity preservation time verification (n=6)

表6   水质高锰酸盐指数保存时间验证结果(n=6)

Tab. 6   Results of permanganate index preservation time verification of water quality(n=6)

 

表7   水质总磷保存时间验证结果(n=6)

Tab. 7   Verification result of total phosphorus storage time in water quality(n=6)

表8   水质碘化物保存时间验证结果(n=6)

Tab. 8   Results of storage time of water quality iodide(n=6)

 

表9   水质溴化物保存时间验证结果(n=6)

Tab. 9   Results of water quality bromide preservation time verification(n=6)

表10   水质亚硝酸盐氮保存时间验证结果(n=6)

Tab. 10   Results of water quality nitrite nitrogen preservation time verification(n=6)

表11   水质总氰化物保存时间验证结果(n=6)

Tab. 11   Verification result of total cyanide storage time in water quality(n=6)

地下水电导率在保存时间为6 h时分析结果为(2 647±21) μS/cm，12 h分析结果为(2 677±18) μS/cm，6 h与12 h分析结果基本一致；在保存时间为24 h时分析结果为(2 727±8) μS/cm，与6 h分析结果显著性差异(P<0.05)，因此电导率在12 h内分析结果相对稳定。地表水浊度在6 h时结果为(36±1)NTU，在48 h时结果为(48±1）NTU，与6 h内结果显著性差异(P<0.05)，可至少保存24 h[(37±1)NTU，P>0.05]。废水总固体第一时间分析结果为（260±5） mg/L，48 h时结果显著性差异[(286±5) mg/L,P<0.05]，可至少保存24 h [(262±4) mg/L，P>0.05]。冷却水碱度在6 h时结果为(186±1) mg/L，72 h时结果为[(185±1) mg/L，P>0.05]，与6 h结果不存在显著性差异,可保存至少72 h。

地表水高锰酸盐指数在24 h时结果为(6.51±0.06) mg/L，96 h时结果为[(6.02±0.06) mg/L，P<0.05]与24 h结果显著性差异，水样品可至少保存72 h[(6.53±0.10) mg/L，P>0.05]。废水总磷在12 h时结果为（3.00±0.03） mg/L，120 h时结果为[(2.98±0.03） mg/L，P>0.05]与12 h结果不存在显著性差异，水样品可至少保存120 h；地表水总磷第一时间分析结果为（0.079±0.003） mg/L，72 h时结果显著性差异[(0.044±0.002) mg/L，P<0.05]，可至少保存48 h[(0.076±0.002) mg/L，P>0.05]。同样，废水碘化物、溴化物可至少保存5 d、废水亚硝酸盐可至少保存72 h。总氰化物在8 h时结果为(0.19±0.01) mg/L，120 h时结果为(0.10±0.01) mg/L，与8 h结果存在显著性差异，样品可保存至少3 d[(0.20±0.01) mg/L，P>0.05]。

对于水质污染物检测，如测试分析方法中有对污染物保存时间做出规定，实验室检测应优先在其规定保存时间内完成测试分析，否则可参照其他技术规范要求的保存时间，因此结合实际地表水和废水样品，分析常见污染物指标不同保存时间对结果影响情况并与表1中的测试方法或标准要求的保存时间进行比较，水质常见污染物保存时间汇总见表2。

表12   水质常见污染物保存时间汇总

Tab. 12   Summary of storage time of common pollutants in water quality

 

3、 结语

 

实验项目中电导率、浊度与总固体-总残渣干残渣的样品保存时间与现有标准规范的要求相一致；实验项目高锰酸盐指数、碱度、总磷、碘化物、溴化物、亚硝酸盐氮、总氰化物的样品保存时间大于现有标准规范要求，尤其是废水总磷、碘化物试验结果显示在5 d内分析结果相对稳定，超过标准中24 h的要求；鉴于环境样品的特点，样品的代表性、有效性直接影响监测数据质量，实际工作中，对于环境水质样品保存时间的要求，不仅标准之间存在差异，且部分污染物的保存时间要求还会存在过于严苛的情形，尤其是对于长距离采样或部分地域分包不便的情形，给监测实验室以及监管部门带来了不必要的困惑，建议相关部门结合我国环境监测、检测实际情况，针对水质污染物保存期限开展进一步科学研究，制定更加适合的技术要求。

 

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3 余明星，袁琳，余达，等.生态环境监测工作流程规范化管理探讨［C］//2022中国水利学术大会论文集（第六分册），2022：279.

    YU Mingxing， YUAN Lin， YU Da， et al. Discussion on standardized management of ecological environment monitoring workflow［C］//Proceedings of the 2022 China Water Conservancy Academic Conference （Volume 6）， 2022：279.

 

4 赵芯，孙谦，周娟，等. 环境监测样品管理过程控制的探讨［J］. 广东化工， 2022，49（22）：275.

    ZHAO Xin，SUN Qian，ZHOU Juan， et al. Discussion on process control of environmental monitoring sample management［J］. Guangdong Chemical Industry， 2022，49（22）：275.

 

5 徐刚，黄磊. 水质环境监测中样品采集与保存过程的质量控制研究［J］.皮革制作与环保科技， 2021，2（2）：42.

    XU Gang，HUANG Lei.Study on quality control of sample collection and preservation in waterquality environmental monitoring［J］. Leather Manufacture and Environmental Technology，2021，2（2）：42.

 

6 吴俊奇，李庚，马龙友. 运用双因素方差分析法分析水处理实验数据［J］.实验技术与管理，2015，32（5）：42.

    WU Junqi，LI Geng，MA Longyou. Using two-factor variance analysis to process data of water treatmentexperiment［J］.Experimental Technology and Management， 2015，32（5）：42.

 

7 赵源富. 不同的保存条件下水样中总磷含量的变化［J］.化学工程与装备，2019（10）：324.

    ZHAO Yuanfu. The differences of total phosphorus content in water samples under different storage conditions［J］. Chemical Engineering & Equipment， 2019（10）：324.

 

8 薛智凤，马岚. 保存时间及酸性固定剂对地表水中 CODcr的影响［J］.资源节约与环保，2018（8）：49.

    XUE Zhifeng， MA Lan. The effect of storage time and acidic reagent on CODcr in surface water［J］. Resources Economization & Environmental Protection，2018（8）：49.

 

9 王保勤，窦艳艳，张雪璐. 影响地表水中总磷测定的因素探讨［J］．环境监控与预警，2017，9（2）：38.

    WANG Baoqin，DOU Yanyan，ZHANG Xuelu. Investigation on the factors affecting the determination of totaphosphorus in surface water［J］. Environmental Monitoring and Forewarning，2017，9（2）：38.

 

10 王石凡，张长侠. 氨氮水样保存方法的探讨［J］.环境科学技术，1990（2）：23.

    WANG Shifan，ZHANG Changxia. Discussion on the preservation method of ammonia nitrogen water samples［J］. Environmental Science and Technology，1990（2）：23.

 

11 俞梁敏，彭曙冬，张正浩，等. 不同保存条件下水样主要污染因子衰减趋势的研究［J］.环境科学与管理，2014，39（3）：147.

    YU Liangmin，PENG Shudong，ZHANG Zhenghao， et al. Attenuation trends of main pollution factors in water samples under different preservation conditions［J］. Environmental Science and Management，2014，39（3）：147.

 

12 闫静，陈历铌，夏波，等. 不同保存条件对地表水中氨氮，总磷，化学需氧量影响浅析——以岷江，沱江成都段为例［J］.四川环境， 2023，42（3）：243.

    YAN Jing， CHEN Lini，XIA Bo， et al.Effects of different storage conditions on ammonia nitrogen，total phosphorus and chemical oxygen demand in surface water taking the minjiang and tuojiang chengdu sections as examples［J］. Sichuan Environment， 2023，42（3）：243.

 

13 张艳芬，李红岩，郑蓓，等. 生活饮用水水样保存与运输条件对菌落总数检测的影响［J］. 净水技术， 2021，40（12）：26.

    ZHANG Yanfen， LI Hongyan， ZHENG Bei， et al. Effects of preservation and transportation conditions of drinking water samples on the detection of total bacterial count［J］. Water purification technology， 2021，40（12）：26.

 

14 杨清清，曾辉，邓颖，等. 末梢水中pH值、三氯甲烷、四氯化碳、硝酸盐氮、砷检测时限的研究［J］.环境卫生学杂志，2023，13（9）：696.

    YANG Qingqing，ZEN Hui，DENG Ying， et al. Study on the time-limit of detection of pH value， trichloromethane， carbontetrachloride NOs-N and arsenic in tap water［J］. Journal of Environmental Hygiene， 2023，13（9）：696.

 

15 董利娣，孙丹. 探讨分析影响水样中总磷保存期的因素［J］. 能源环境保护， 2011，25（4）：59.

    DONG Lidi，SUN Dan.Discussing and analyzing the factors affecting the preservation period of total phosphorus in water samples［J］.Energy and environmental protection， 2011，25（4）：59.

 

引用本文： 刘莹，菅安琪，陈桂淋 . 污染物监测水质样品的保存期限［J］. 化学分析计量，2024，33（11）：113. (LIU Ying, JIAN Anqi, CHEN Guilin. Preservation period of water quality samples for pollutant monitoring[J]. Chemical Analysis and Meterage, 2024, 33(11): 113.)

 

 

来源：Internet

关键词： 水质样品